故事发作在清朝，又一批新的秀女从中央推荐到京城参与选举了，其中包括湖广总督的女儿侯佳玉莹（黎姿 饰）、出身上三旗的尔淳（佘诗曼 饰）等名门望族的女儿岂料，半路运送这些秀女的官车遭到山贼打劫，官兵都被山贼杀害，眼看这些秀女就要落入山贼手中这时，运送贡品香芒上京的孔武（陈豪 饰）和陈爽路过，将秀女救下。随后，他们历尽艰辛躲过追杀，终于将秀女平安护送到京。侯佳玉莹和尔淳在押亡时结为金兰，其实两人暗里却各有所谋，尔淳和她的两个姊妹将玉莹视为最大劲敌，想方设法排挤她，让她吃尽甜头；玉莹外表上处于下锋，楚楚不幸，却内心通透，自有手段。二人设法博取皇上欢心，而尔淳也在纷争中尽力掩埋着自己面前的秘密，岂料，太医孙白杨（林保怡 饰）的出现，却令玉莹和尔淳的方案都横生了枝节，后宫妥协进一步变得步步凶险。