故事紧接着上一季，金钱的紧缺和癌症的侵袭都不再是沃尔特（布莱恩·科兰斯顿BryanCranston饰）将要面对的难解效果了，家庭的濒临破碎才是让沃尔特感到心痛的真正缘由所在。由于妻子斯凯勒（安娜·古恩AnnaGunn饰）坚决的离婚决计，沃尔特从家中搬出，搬入了新的居所，这也为他和大毒枭古斯（吉安卡洛·埃斯珀西多GiancarloEsposito饰）之间的协作发明了有利的条件。为了替死去的图可（雷蒙德·克鲁兹RayondCruz饰）报仇，两位冷面杀手找到了汉克（迪恩·诺里斯DeanNorris饰），剧烈的交锋后，汉克身负重伤。面对着逐渐失控的一切，沃尔特感到了史无前例的危机，尤其是他的新伙伴盖尔（大卫·科斯塔贝尔DavidCostabile饰），沃尔特明白，一旦盖尔掌握了他首创的制毒技术，自己将很快被古斯除掉。